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发布日期:2024/11/16 10:11:00

     催化剂开发过程的最后一步是将催化剂成功地用在工业生产装置上。如果中试放大制备及中型评价试验工作足够细致及深入,则许多催化剂的使用经验证明,经这一步骤充分考察,也可将试制催化剂直接应用于大型工业生产装置上,也即将中试放大制备与工业试生产合二为一。将试生产催化剂在工业装置上考核成功后,进行大批量定型生产。

     对于一种新的催化工艺或催化剂,或一些生产规模较大的石油化工催化工艺,一种稳妥的办法还是在大规模工业使用前,有较小规模的工业应用,通过催化剂装填、升温、还原、开停车、事故处理等操作,暴露出一些问题再进行调整后,逐步成为一种性能可靠的新品种或新牌号。下面为GS-05乙苯脱氢制苯乙烯催化剂的工业应用示例。

1.乙苯脱氢制苯乙烯反应机理

      苯乙烯是生产聚苯乙烯塑料和合成橡胶的重要原料,也是重要的石油化工产品。乙苯脱氢是生产苯乙烯的工业方法之一。

乙苯在催化剂作用下,高温脱氢生成苯乙烯:

主要副反应有裂解反应及加氢裂解反应。

       催化剂是以Fe、K为主要活性组分,以少量金属氧化物(如MgCr、W、Ce、Ca等)作为结构稳定剂。大量研究表明,乙苯脱氢是在催化剂的表面原子簇上进行,用红外光谱分析考察,其反应步骤如图2-23所示。采用α-碳上的为D同位素的乙苯,用红外光谱观察到Fe-0-D键,证实了图2-23所示反应步骤中存在吸附态(II);同时采用β-D同位素的乙苯,在高温下也能观察到Fe-D谱,证实了反应步骤中同时存在吸附态(皿)。

图2-23 乙苯脱氢的反应步骤

2.催化剂

      乙苯脱氢反应是吸热反应,在常温常压下其反应速率很低,只有在高温下才具有一定反应速率,且裂解反应会比脱氢反应更占优势。因此,要在高温下得到的产物主要是脱氢产物,选择催化剂是关键。其具体要求是:①有良好的活性及选择性,即能在较低温度下,有选择性地加快脱氢的反应速率:②热稳定性高,能经受较高反应温度;③化学稳定性好,要求反应过程中不被氢还原,在大量水蒸气存在下操作稳定而不崩解,保持足够的机械强度;④有良好的抗结焦性及再生性能。

      国内乙苯脱氢催化剂研制始于20世纪60年代,先后有多家科研机构及高等院校研制出多种牌号的催化剂,并进行了工业应用试验。上海石油化工研究院于1988年研制成功的GS -05型乙苯脱氢制苯乙烯催化剂在国内的中小型苯乙烯装置上广泛试用,效果良好,1994年后用于引进装置上并替代了进口催化剂,多年工业应用结果表明,其催化活性及选择性已超过以前所使用的进口催化剂。表2-22示出了GS-05催化剂的物性数据。表2-23示出了GS-05催化剂的活性评价数据,并与进口催化剂进行比较。可以看出,其活性及选择性均优于进口催化剂。

2-22 GS-05催化剂的物性指标

项目

GS-05 催化剂

进口催化剂

外观

红褐色圆柱体

红褐色圆柱体

颗粒直径/mm

3

3

比表面积/(㎡/g)

3±1

3±1

堆密度/(kg/L)

1.20±0.05

1.20±0.05

强度/(kg/mm)

>2.2

>1.4

颗粒完整率/%

 

 

冷水浸泡后

100

100

煮沸后

100

100

 

2-23620℃下的GS-05催化剂活性评价数据

催化剂

转化率/%

选择性/%

单程收率/%

GS-05

进口催化剂1

进口催化剂2

75.43

70.82

75.31

95.65

94,41

93.10

72.14

66.86

70.11

①催化剂装填量100mL,常压,空速1.0h,水比(质量)=2.0。

3.工业应用试验

      GS-05催化剂经实验室进行1500h的稳定性试验、催化剂浸水试验及催化剂停水试验等评价考核后,于1994年在北京燕山石化公司化工一厂60kt/a苯乙烯引进装置上进行乙苯催化脱氢制苯乙烯的工业应用试验。采用径向绝热二段反应技术,在低于常压下操作。表2-24为进口催化剂的实际操作运行数据。表2-25为GS-05催化剂在工业应用试验期间的操作数据。从表2-24及表2-25可以看出,GS-05催化剂的转化率及选择性优于进口催化剂,而CS-05催化剂的年平均苯乙烯单程收率为63.18%,进口催化剂的年平均苯乙烯单程收率为60.45%,前者比后者提高2个百分点,而且CS-05 催化剂价格远低于进口催化剂。因此,用GS-05催化剂替代进口催化剂,不但可提高苯乙烯收率、增加苯乙烯产量,还可降低生产成本费用,并取得较好的社会效益。

 

2-24 进口催化剂的操作运行数据

时间

项目

1993-10

1993-11

1993-12

1994-01

1994-02

1994-03

1994-04

1994-05

第一反应器入口温度/℃

617

632

630

630

630

625

621

637

第二反应器人口温度/℃

622

634

630

635

633

631

625

641

乙苯进料量/kgh-1

17.93

21.03

20.18

20.57

18.81

20.51

17.49

19.70

主蒸汽量kgh-1

14.0

12.41

12.87

11.70

12.26

12.44

11.64

10.42

转化率/%

61.65

63.60

59.56

63.35

62.09

61.43

64.05

67.07

选择性/%

96.35

96.67

97.98

96.08

96.43

96.44

95.35

94.47

单程收率/%

59.40

61.48

58.36

60.37

59.87

59.22

61.07

63.36

 

2-25GS-05 催化剂的工业应用试验操作数据

时间

项目

1994-10

1994-12

1995-01

1995-03

1995-05

1995-07

1995-08

1995-09

第一反应器入口温度/℃

615

619

626

629

624

626

627

625

第二反应器入口温度/℃

618

625

628

629

620

620

618

618

乙苯进料量/m3h-1

19.50

18.58

20.16

20.03

19.99

19.99

19.50

20.04

主蒸汽量kgh-1

13.50

12.11

9.62

7.99

11.32

10.96

12.72

12.35

转化率/%

63.94

66.62

64.46

66.72

64.76

63.94

67.37

68.23

选择性/%

96.10

95.54

95.12

97.37

95.34

96.47

97.16

97.50

单程收率/%

61.44

63.65

61.32

64.97

61.78

61.68

65.82

66.59

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

产品介绍

产品详情:

      SSC-CTR900 催化高温反应仪适用于常规高温高压催化反应、光热协同化、催化剂的评价及筛选、可做光催化的反应动力学、反应历程等方面的研究。主要应用到高温高压光热催化反应,光热协同催化,具体可用于半导体材料的合成烧结、催化剂材料的制备、催化剂材料的活性评价、光解水制氢、光解水制氧、二氧化碳还原、气相光催化、甲醛乙醛气体的光催化降解、苯系物的降解分析、VOCs、NOx、SOx、固氮等领域。实现气固液多相体系催化反应,气固高温高压的催化反应,满足大多数催化剂的评价需求。

产品优势:

SSC-CTR900催化高温反应仪的优势特点

1)高温高压催化反应仪可实现催化高温<900℃C高压<10MPa反应实验

2)紫外、可见、红外等光源照射到催化剂材料的表面,实现光热协同和光诱导催化;

3)光热催化反应器采用高透光石英玻璃管,也可以采用高压反应管,兼容≤30mm 反应管;

4)可以实现气氛保护、抽取真空、PECVD、多种气体流量控制等功能;

5)可以外接鼓泡配气、背压阀、气液分离器、气相色谱等,实现各种功能的扩展;

6) 采取模块化设计,可以实现光源、高温反应炉、高温石英反应器、高真空、固定床反应、

光热反应等匹配使用;

7) 高温高压催化反应仪,小的占地面积,可多功能灵活,即买即用。

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