催化剂开发过程的最后一步是将催化剂成功地用在工业生产装置上。如果中试放大制备及中型评价试验工作足够细致及深入,则许多催化剂的使用经验证明,经这一步骤充分考察,也可将试制催化剂直接应用于大型工业生产装置上,也即将中试放大制备与工业试生产合二为一。将试生产催化剂在工业装置上考核成功后,进行大批量定型生产。
对于一种新的催化工艺或催化剂,或一些生产规模较大的石油化工催化工艺,一种稳妥的办法还是在大规模工业使用前,有较小规模的工业应用,通过催化剂装填、升温、还原、开停车、事故处理等操作,暴露出一些问题再进行调整后,逐步成为一种性能可靠的新品种或新牌号。下面为GS-05乙苯脱氢制苯乙烯催化剂的工业应用示例。
1.乙苯脱氢制苯乙烯反应机理
苯乙烯是生产聚苯乙烯塑料和合成橡胶的重要原料,也是重要的石油化工产品。乙苯脱氢是生产苯乙烯的工业方法之一。
乙苯在催化剂作用下,高温脱氢生成苯乙烯:
主要副反应有裂解反应及加氢裂解反应。
催化剂是以Fe、K为主要活性组分,以少量金属氧化物(如MgCr、W、Ce、Ca等)作为结构稳定剂。大量研究表明,乙苯脱氢是在催化剂的表面原子簇上进行,用红外光谱分析考察,其反应步骤如图2-23所示。采用α-碳上的为D同位素的乙苯,用红外光谱观察到Fe-0-D键,证实了图2-23所示反应步骤中存在吸附态(II);同时采用β-D同位素的乙苯,在高温下也能观察到Fe-D谱,证实了反应步骤中同时存在吸附态(皿)。
图2-23 乙苯脱氢的反应步骤
2.催化剂
乙苯脱氢反应是吸热反应,在常温常压下其反应速率很低,只有在高温下才具有一定反应速率,且裂解反应会比脱氢反应更占优势。因此,要在高温下得到的产物主要是脱氢产物,选择催化剂是关键。其具体要求是:①有良好的活性及选择性,即能在较低温度下,有选择性地加快脱氢的反应速率:②热稳定性高,能经受较高反应温度;③化学稳定性好,要求反应过程中不被氢还原,在大量水蒸气存在下操作稳定而不崩解,保持足够的机械强度;④有良好的抗结焦性及再生性能。
国内乙苯脱氢催化剂研制始于20世纪60年代,先后有多家科研机构及高等院校研制出多种牌号的催化剂,并进行了工业应用试验。上海石油化工研究院于1988年研制成功的GS -05型乙苯脱氢制苯乙烯催化剂在国内的中小型苯乙烯装置上广泛试用,效果良好,1994年后用于引进装置上并替代了进口催化剂,多年工业应用结果表明,其催化活性及选择性已超过以前所使用的进口催化剂。表2-22示出了GS-05催化剂的物性数据。表2-23示出了GS-05催化剂的活性评价数据,并与进口催化剂进行比较。可以看出,其活性及选择性均优于进口催化剂。
表2-22 GS-05催化剂的物性指标
项目 |
GS-05 催化剂 |
进口催化剂 |
外观 |
红褐色圆柱体 |
红褐色圆柱体 |
颗粒直径/mm |
3 |
3 |
比表面积/(㎡/g) |
3±1 |
3±1 |
堆密度/(kg/L) |
1.20±0.05 |
1.20±0.05 |
强度/(kg/mm) |
>2.2 |
>1.4 |
颗粒完整率/% |
|
|
冷水浸泡后 |
100 |
100 |
煮沸后 |
100 |
100 |
表2-23620℃下的GS-05催化剂活性评价数据
催化剂 |
转化率/% |
选择性/% |
单程收率/% |
GS-05 进口催化剂1 进口催化剂2 |
75.43 70.82 75.31 |
95.65 94,41 93.10 |
72.14 66.86 70.11 |
①催化剂装填量100mL,常压,空速1.0h,水比(质量)=2.0。
3.工业应用试验
GS-05催化剂经实验室进行1500h的稳定性试验、催化剂浸水试验及催化剂停水试验等评价考核后,于1994年在北京燕山石化公司化工一厂60kt/a苯乙烯引进装置上进行乙苯催化脱氢制苯乙烯的工业应用试验。采用径向绝热二段反应技术,在低于常压下操作。表2-24为进口催化剂的实际操作运行数据。表2-25为GS-05催化剂在工业应用试验期间的操作数据。从表2-24及表2-25可以看出,GS-05催化剂的转化率及选择性优于进口催化剂,而CS-05催化剂的年平均苯乙烯单程收率为63.18%,进口催化剂的年平均苯乙烯单程收率为60.45%,前者比后者提高2个百分点,而且CS-05 催化剂价格远低于进口催化剂。因此,用GS-05催化剂替代进口催化剂,不但可提高苯乙烯收率、增加苯乙烯产量,还可降低生产成本费用,并取得较好的社会效益。
表2-24 进口催化剂的操作运行数据
时间 项目 |
1993-10 |
1993-11 |
1993-12 |
1994-01 |
1994-02 |
1994-03 |
1994-04 |
1994-05 |
第一反应器入口温度/℃ |
617 |
632 |
630 |
630 |
630 |
625 |
621 |
637 |
第二反应器人口温度/℃ |
622 |
634 |
630 |
635 |
633 |
631 |
625 |
641 |
乙苯进料量/kg⋅h-1 |
17.93 |
21.03 |
20.18 |
20.57 |
18.81 |
20.51 |
17.49 |
19.70 |
主蒸汽量kg⋅h-1 |
14.0 |
12.41 |
12.87 |
11.70 |
12.26 |
12.44 |
11.64 |
10.42 |
转化率/% |
61.65 |
63.60 |
59.56 |
63.35 |
62.09 |
61.43 |
64.05 |
67.07 |
选择性/% |
96.35 |
96.67 |
97.98 |
96.08 |
96.43 |
96.44 |
95.35 |
94.47 |
单程收率/% |
59.40 |
61.48 |
58.36 |
60.37 |
59.87 |
59.22 |
61.07 |
63.36 |
表2-25GS-05 催化剂的工业应用试验操作数据
时间 项目 |
1994-10 |
1994-12 |
1995-01 |
1995-03 |
1995-05 |
1995-07 |
1995-08 |
1995-09 |
第一反应器入口温度/℃ |
615 |
619 |
626 |
629 |
624 |
626 |
627 |
625 |
第二反应器入口温度/℃ |
618 |
625 |
628 |
629 |
620 |
620 |
618 |
618 |
乙苯进料量/m3⋅h-1 |
19.50 |
18.58 |
20.16 |
20.03 |
19.99 |
19.99 |
19.50 |
20.04 |
主蒸汽量kg⋅h-1 |
13.50 |
12.11 |
9.62 |
7.99 |
11.32 |
10.96 |
12.72 |
12.35 |
转化率/% |
63.94 |
66.62 |
64.46 |
66.72 |
64.76 |
63.94 |
67.37 |
68.23 |
选择性/% |
96.10 |
95.54 |
95.12 |
97.37 |
95.34 |
96.47 |
97.16 |
97.50 |
单程收率/% |
61.44 |
63.65 |
61.32 |
64.97 |
61.78 |
61.68 |
65.82 |
66.59 |
产品介绍
产品详情:
SSC-CTR900 催化高温反应仪适用于常规高温高压催化反应、光热协同化、催化剂的评价及筛选、可做光催化的反应动力学、反应历程等方面的研究。主要应用到高温高压光热催化反应,光热协同催化,具体可用于半导体材料的合成烧结、催化剂材料的制备、催化剂材料的活性评价、光解水制氢、光解水制氧、二氧化碳还原、气相光催化、甲醛乙醛气体的光催化降解、苯系物的降解分析、VOCs、NOx、SOx、固氮等领域。实现气固液多相体系催化反应,气固高温高压的催化反应,满足大多数催化剂的评价需求。
产品优势:
SSC-CTR900催化高温反应仪的优势特点
1)高温高压催化反应仪可实现催化高温<900℃C高压<10MPa反应实验
2)紫外、可见、红外等光源照射到催化剂材料的表面,实现光热协同和光诱导催化;
3)光热催化反应器采用高透光石英玻璃管,也可以采用高压反应管,兼容≤30mm 反应管;
4)可以实现气氛保护、抽取真空、PECVD、多种气体流量控制等功能;
5)可以外接鼓泡配气、背压阀、气液分离器、气相色谱等,实现各种功能的扩展;
6) 采取模块化设计,可以实现光源、高温反应炉、高温石英反应器、高真空、固定床反应、
光热反应等匹配使用;
7) 高温高压催化反应仪,小的占地面积,可多功能灵活,即买即用。